Glorius光催化JACS：能量转移光催化环加成
纳米技术
明斯特大学Frank Glorius教授等报道异恶唑-5(4H)-酮通过能量转移（EnT）催化开环，并且通过进一步的脱羧，原位生成具有张力的2H-氮杂环丙烯。随后，氮杂环丙烯中间体发生选择性的C(sp2)–C(sp3)键断裂，从而可以与多种亲电试剂进行形式上的[3+2]环加成反应，为合成具有价值的吡咯啉型结构开辟途径和方法。
本文要点：
（1）
机理研究结合DFT理论计算，揭示了能量转移的串联在合成三元氮杂环和开环方面的独特作用，并且为研究成环反应的区域选择性和立体结构选择性提供思路和帮助。
（2）
这种温和并且简便的方法能够快速的构建高度取代的环状亚胺化合物，这些环状亚胺能够轻松转化为吡咯烷、稠合的恶氮杂环丙烷以及与生物相关的β-氨基酸前体。
参考文献
Alessia Petti, Mathis J. Karrasch, Preeti Chahar, Felix H. Wessels, Niklas Hölter, Florian Boser, Constantin G. Daniliuc, and Frank Glorius*, Cyclic Bifunctional Reagents Enabling a Strain-Release-Driven Formal [3 + 2] Cycloaddition of 2H-Azirines by Cascade Energy Transfer, J. Am. Chem. Soc. 2025
DOI: 10.1021/jacs.4c18080
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c18080
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