Nature大子刊:铀备无患,看湖大杰青团队,如何从海水中提铀!

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原创丨爱吃带鱼的小分子
编辑丨风云
摘要:随着陆地铀矿资源的枯竭,海洋中丰富的铀资源正逐渐成为可选项。在此背景下,研究报道了一个低能耗、高萃取效率、高选择性双极电化学铀提取系统,即耦合电化学阴极直接还原铀和阳极间接铀还原,实现了超低槽压、宽铀浓度范围的铀萃取,且在实际海水水体中也展示出优异的铀选择性、稳定性以及成本优势。
研究背景
众所周知,铀矿是国家战略安全的重要保障,在核能发电、核武器、核医学、航天器核电池等领域发挥举足轻重的作用。但目前陆地铀资源仅能维持几十年,铀资源面临枯竭的困境。相比陆地贫乏的铀矿,海洋中储存着约45亿吨溶解铀资源,但海洋环境高背景离子、低铀(~3 ppb)环境限制了实际海洋铀萃取。
电化学技术不仅提供了氧化还原控制的平台,其还是强化吸附的理想载体,如CDI及其衍生的技术正在海水淡化等领域大放异彩。通过电化学吸附可以将海水中低浓度的铀离子吸附浓度在电极上。海水中铀离子相对于其他背景离子丰度是极低的,这就导致电化学提铀技术仍然面临低萃取效率、低选择性的困境。此外,在电化学提铀中通过仅实验阴极还原富集,阳极端通过ORR进行电子平衡,造成了电解反应的低能耗。
基于以上两点科学问题,湖南大学王双印教授、王燕勇副教授等开发了一种双极电化学提铀技术,简单来说就是把阳极也利用起来,构建成对电解体系,阴阳极协同提铀,达到增效降能的目的。相关结果以《Bipolar electrochemical uranium extraction from seawater with ultra-low cell voltage》为题发表在Nature sustainability上。
双极电化学成对还原体系的构建与验证
在构建成对电解反应中,毫无疑问阴极的电化学还原UO22+是毫无悬念的,因此,该团队首先把研究中心放在阳极半反应,这里是选择了纳米级零价铜(NZVC)作为工作电极作为阳极,通过循环伏安电化学表征验证了NZVC阳极可以与UO22+发生电子交换,同时降低阳极半反应的电势。进一步,合二为一将阴阳极耦合,以NZVC为阳极,钛片为阴极(图1C),在仅0.6 V电压下实现了阳极侧86.3%、阴极侧96.0%的提铀效率(图2)。
图1:常规和双极EUE方法的示意图
图 2:双极系统的电化学铀萃取
机制解析
进一步,该团队将中心转移到配对电解的机制解析中,通过常规表征(SEM、XRD、XPS)追踪阳极表面的Cu和U的丰富,发现随着施加电压,电极表面Cu(0/I)含量下降,Cu(II)含量上升,并伴有铀氧化物U(V)和U(VI)的沉积,证明了阳极端UO22+和低价Cu/I)之间的自发氧化还原反应,实现了阴阳极同步提铀。为了得到更直观的证据以及更细致证据与反应路线,随着研究团队利用原位或准原位表征技术(图3,原位拉曼、准原位XRD、准原位XPS、准原位XAS、原位EIS)进一步验证了阳极电化学的机制和路径(下式)。
图 3:阳、阴极反应机理解析
电化学提铀系统的性能
进一步,研究团队进行了不同电压、不同底物UO22+浓度的工况研究(图 4)。为了进一步实现工业化,这里团队使用商业泡沫铜替换了NZVC,进一步探索海水背景离子对提铀的干扰(图 5)。研究发现Cl−的存在显著增强了铀的提取。碳酸根对铀提取性能几乎没有影响。提高铀浓度提高到20 ppm反应效率依旧保持稳定。最后是对海水中常见的细菌和微生物进行了抗菌实验,排除了细菌的干扰。
图 4:双极电化学系统过程及其性能
图 5:不同溶液中铀的萃取性能
实际海水中的可重复使用性与经济可行性
研究团队使用实际海水进行了一个验证实现,在20 ppm的UO22++海水体系中验证了体系的循环稳定性。为了评估海水阳离子离子(V、Co、Ni和Zn)的干扰,进行类似膜过滤的选择性实验,验证了高铀提取选择性与高效性。最后,对双极电化学系统的经济可行性进行了评估。该系统在天然海水中的能源消耗显著低于先前研究,表明了可观的经济型。
图 6:实际海水中铀的萃取性能
总结
针对两个关键科学问题,研究团队使用商用电极,开发了一个双极电化学还原系统,实现了低能、高效、高选择、可持续性、低成本海水提铀,研究也工作为其他高效资源回收系统(如:稀土元素回收)的设计提供了有价值的参考范例,后续研究将进一步进行电堆装置、电解系统、电化学流路的优化和研究。
参考文献:
Yanjing Wang et al. Bipolar electrochemical uranium extraction from seawater with ultra-low cell voltage. Nature Sustainability (2025).
https://www.nature.com/articles/s41893-025-01567-z#additional-information
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