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Adv. Mater:具有不对称Mn─O─Ce位点的工程化纳米酶用于实现多模态治疗

柚子
2025-05-28


催化位点的灵活性增强以及双原子活性中心之间的协同作用使得双原子纳米酶在肿瘤催化治疗领域中脱颖而出。然而,如何精准调节双原子位点的d带中心以打破中间体之间的线性标度关系仍是一项严峻的挑战。有鉴于此,东北林业大学徐加廷教授、浙江理工大学Jun Cao和哈尔滨工程大学杨飘萍教授通过负载表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)和修饰透明质酸(HA)等策略构建了具有高度不对称O桥接的铈-锰(Ce─Mn)双原子催化中心、可水热批量生产的氧空位工程化双金属硅酸盐生物纳米平台(CeMn-V DAs/EGCG@HA),并将其用于实现多模态协同的癌症治疗。

 

本文要点:

(1)理论计算结果表明,引入的Ce位点可作为二级催化中心,并使Mn位点的d带中心上升,从而能够优化氧中间体的吸附/解吸。不对称的Mn─O─Ce可促进CeMn-V DAs内的电子传递,显著增强类过氧化物酶活性(Km = 27.7 mM,Vmax = 3.21×10─7 M s─1)。在650 nm激光照射下,CeMn-V DAs/EGCG可抑制热休克蛋白的表达,实现温和光热治疗,进而能够在体内有效抑制肿瘤生长,抑制率高达96.2%。

(2)得益于EGCG-Mn/Ce配合物的配体场效应,高价金属离子能够被有效还原,以维持内在的自驱动共催化循环反应。综上所述,该研究构建的高度不对称桥接的双原子纳米酶有望进一步促进纳米技术与生物学的深度融合。

Jin Ye. et al. Engineered Nanozymes with Asymmetric Mn─O─Ce Sites for Intratumorally Leveraged Multimode Therapy. Advanced Materials. 2025

OI: 10.1002/adma.202419673

https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.202419673

 




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