Angew：光驱动配体交换实现钯催化区域发散性转移氢硫羰基化反应

Nanoer-z

2025-06-07

烯烃转移氢羰基化反应可通过避免使用高压有毒CO来简化高附加值羰基化合物的合成。然而现有方法仅限于使用醇衍生的甲酸盐或酸酐作为CO和亲核试剂的替代物，因其平行机制不适用于含更高过渡金属配位亲和力亲核片段的其他转移羰基化试剂。鉴于此，中科大Hanmin Huang等提出一种新型可见光驱动策略，通过促进CO解离（而非亲核试剂解离）来实现配体交换，并基于此成功建立了硫代甲酸酯参与的烯烃高效转移氢硫羰基化反应。

本文要点：

（1）该方案具有反应条件温和、区域选择性优异、官能团兼容性广和合成效率高等特点。

（2）动力学分析揭示了产物浓度与时间平方之间的显著线性相关性，且所有底物观察到的动力学行为均与所提出机理推导的速率定律一致。这些结果证明了光激发促进CO快速解离对抑制过早还原消除副反应的关键作用。

Bao Gao, Ruiting Yang, Zeyu Zhao, Tianze Zhang, Hongchi Liu, Hanmin Huang, Angew. Chem. Int. Ed. 2025, e202509228.

https://doi.org/10.1002/anie.202509228