宁波大学邹杰,上海交通大学金涵ASR:基于三维叉指电极的高灵敏度电容式室温氢气传感器
Wiley

研究背景
氢气(H2)凭借储量丰富、环境友好且能量密度高(120-142 MJ/kg)等优势,在工业冶金、航空航天、生物医学、交通运输等领域发挥着关键的作用。然而,H2在空气中爆炸浓度范围宽(4-75 vol%),点火能量低(仅0.02 mJ),一旦泄漏极易引发燃烧或爆炸等重大安全事故。因此,开发高性能的室温H2传感器对保障生命财产安全至关重要。
钯(Pd)金属对H2具有高亲和力,是理想的H2传感材料。H2分子在Pd表面会解离为氢原子(H)并扩散至晶格内部,并形成钯氢化合物(PdHₓ),进而引起Pd晶格膨胀(即氢致晶格膨胀效应,HILE),这一特性为H2的高特异性检测奠定了基础。尽管基于钯(Pd)纳米结构(如纳米颗粒、纳米线、纳米管)的电阻式H2传感器已被广泛研究,但其性能深受环境氧气(O2)的制约。O2与表面Pd原子结合生成PdO,阻碍电荷转移及H2吸附,从而显著降低传感器的灵敏度与选择性。相比之下,电容式传感器通过交流激励检测信号变化,可有效规避表面PdO的影响,展现出优异的抗O2干扰性能。其中,基于叉指电极(IDE)结构的电容式传感器因其性能稳定而备受关注。然而,传统平面叉指电极的剖面高度通常不足1 μm,导致其初始电容极小,限制了传感器检测性能的提升。
研究团队与核心成果
宁波大学信息科学与工程学院邹杰、简家文课题组联合上海交通大学自动化与感知学院金涵课题组等,提出了一种基于Pd纳米颗粒(Pd NPs)和三维叉指电极(3D-IDE)的新型电容式H2传感器。该传感器采用微纳加工技术制备,有效克服了传统Pd基电阻式H2传感器易受O2干扰以及平面电容式H2传感器初始电容值小的问题。实验结果表明,该传感器在室温下对H2的灵敏度高、受O2浓度变化影响小,为高性能H2监测提供了新方案。
图文导读

图1 (a)热溶剂法合成Pd NPs;(b)3D-IDE的微纳制备工艺流程;(c)Pd NPs的滴涂方法;(d)H2传感器的应用场景示例及器件工作示意图。

图2 三维叉指电极缝隙中填充不同含量的Pd NPs:(a)无Pd NPs填充-S0;(b)0.1 mg的Pd NPs填充-S10;(c)0.3 mg的Pd NPs填充-S30;(d)0.5 mg的Pd NPs填充-S50;(e)0.7 mg的Pd NPs填充-S70;(f)0.9 mg的Pd NPs填充-S90。

图3 传感器在500-20000 ppm H2浓度下的性能:(a)不同浓度H2的瞬态响应曲线;(b)响应与H2浓度的线性关系及灵敏度。

图4 传感器综合性能测试结果:(a)得益于Pd与H2之间独特的HILE,传感器对10000 ppm CO、CO2、CH4的响应可忽略不计,表明对H2具有优异的选择性;(b)当H2中混有CO2、CH4、CO时,CO2和CH4对H2检测影响极小,但由于Pd对CO的吸附力较强,会显著抑制传感器的响应;(c)随着O2浓度升高,传感器对H2的响应略有上升,但变化幅度较小,解决了O2干扰的难题;(d)随着环境温度升高,传感器对H2的响应值下降,响应时间也随之缩短;(e)随着环境湿度的升高,传感器响应值增加,但同时响应时间也增长;(f)在多次循环测试中,传感器的响应值一致、基线稳定、重复性良好。

图5 H原子在Pd表面的吸附与Pd晶格间隙中的扩散:(a-c)H原子在Pd(111)、(200)、(220)表面的典型吸附位点(俯视图);(d-f)氢原子在Pd(111)FCC位点、(200)Hollow位点、(220)Long Bridge位点及体相的“O-T-O”扩散路径(侧视图);(g-i)不同H/Pd比下Pd(111)、(200)、(220)的层间距与体积膨胀示意图(侧视图)。
表1 不同位点的吸附能


图6 H原子三个不同晶面向体相扩散的路径及能垒。

图7 传感器工作机制模型。
结论
独特的三维叉指电极结构显著提高了传感器的初始电容值,并通过调节电极间隙中Pd NPs的含量,进一步优化了传感器的性能。当Pd NPs滴涂量为0.7 mg时,传感器具有最高的灵敏度,H2浓度为20000 ppm时响应值达61.94%。与此同时,传感器具有良好的抗O2干扰能力和选择性,综合性能优良。理论计算工作为传感机制提供了有价值的见解,凸显了H2吸附、解离、扩散和Pd NPs体积膨胀的影响。为开发高性能、高可靠性的室温H2传感器提供了一种新的思路与方法。
期刊简介

Advanced Sensor Research致力于报导来自传感器以及探测器研究领域最新、最有影响力的研究成果。期刊发文范围涵盖基础研究以及应用研究, 跨越化学、物理、材料科学、工程、生命科学和医学的任何物理、生物和化学传感器的理论、机械研究、材料、设备设计、制造、系统和技术。
版权声明:
本平台根据相关科技期刊文献、教材以及网站编译整理的内容,仅用于对相关科学作品的介绍、评论以及课堂教学或科学研究,不得作为商业用途。