Adv. Mater：一氧化氮偶联可将NIR-II AIEgens转化为强效的耐乏氧I型光敏剂
柚子
具有聚集诱导发光（AIE）特性、近红外（NIR）激活的I型光敏剂（PSs）有望能够实现对深部以及无法手术切除的肿瘤的光动力治疗（PDT）。然而，由于其固有的小S1→S0能隙（ΔES1-S0）会严重限制活性氧物种（ROS）的生成，因此大多数NIR激活的AIEgens（尤其是供体-受体-供体（D-A-D）型苯并双噻二唑衍生物）主要被用于生物成像和光热治疗。有鉴于此，香港中文大学（深圳）唐本忠院士、西安交通大学靳国瑞教授、Xiaoran Yin和华东师范大学胡连瑞研究员通过将一氧化氮（NO）偶联到电子供体单元上成功地将广泛使用的D-A-D型NIR激活的AIEgens转化为NIR激活的I型光敏剂。
本文要点：
（1）在偶联NO后，化合物NO-T-TQT和NO-2TT-oC6B能够成为高效的NIR激活羟基自由基（∙OH）生成器，其超氧阴离子（O2∙−）生成量分别比各自的母体分子增加了13.2倍和5.4倍。相比之下，T-TQT、2TT-oC6B以及相关的类似物则几乎不产生ROS和∙OH。机理研究表明，NO偶联可缩小单重态-三重态能隙，增强自旋-轨道耦合以促进系间窜跃，优化氧化还原电位（有利于电子转移），并且可以降低氢原子亲和力。
（2）实验结果表明，NO-2TT-oC6B纳米颗粒可在NIR照射下表现出优异的体外细胞毒性，并且能够在体内实现显著的肿瘤消融。综上所述，该研究建立了一种能够将NIR激活的传统D-A-D型AIEgens转化为高性能I型PSs的通用方法，其有望进一步提升AIEgens在PDT领域中的临床应用潜力。
Junjun Ni. et al. Nitric Oxide Conjugation Transforms NIR-II AIEgens Into Potent Hypoxia-Tolerant Type I Photosensitizers. Advanced Materials. 2026
DOI: 10.1002/adma.73860
https://advanced.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/adma.73860
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