JACS：位阻控制策略，在MOF中探索拓扑结构！
纳小二
2019-04-07
MOF结构的复杂性和多样性，长期受到高度交联金属簇的稀缺和相可用拓扑结构缺乏的限制。近日，中国石油大学Daofeng Sun和美国德州农工大学周宏才等人通过具有多个取代基的三元连接配体，构建了一系列高度交联的稀土MOFs。可以系统地调整这些取代基的空间位阻以产生具有可调构型和对称性的各种接头旋转异构体。譬如，甲基官能化配体（L-CH3）具有C2v对称性，表现出较大的空间位阻，迫使两个外围苯环垂直于中心环。 C2v配体和9交联的RE6簇的组合形成新的（3,9）-c sep拓扑。这种可适应的RE6簇可以经历金属插入，当连接到具有C1对称性的非官能化配体（LH）时，会重新排列成新的RE9簇，从而产生新的（3,3,18）-c ytw拓扑。分子模拟表明，具有各种空间位阻的取代基的组合决定了所得的MOF结构。通过连续和系统的空间位阻调控，这项工作为拓扑MOFs的发现提供了新见解，为设计和构建高度复杂的多孔结构带来了新思路。
Yutong Wang, Liang Feng, Daofeng Sun, Hong-Cai Zhou et al. Topology Exploration in Highly Connected Rare-Earth Metal–Organic Frameworks via Continuous Hindrance Control. JACS 2019.
https://pubs.acs.org.ccindex.cn/doi/10.1021/jacs.9b00122
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