Science：协同催化环氧化物加氢反应制备反马氏醇
初学者
2019-05-24
环氧化合物的开环通常需要亲电试剂活化，随后亲核(SN2)试剂攻击取代较少的碳，形成具有马氏选择性的醇。有鉴于此，美国哥伦比亚大学Jack Norton团队和德国波恩大学Andreas Gansäuer团队介绍了一种将茂钛化合物催化环氧化物开环与铬配合物催化氢活化、自由基还原相结合的协同催化制反马氏醇的方法。茂钛化合物通过形成高取代基来增强反马氏选择性。铬催化剂依次从氢分子转移一个氢原子、质子和电子，避免了氢化物转移到不需要的位置，从而实现了100%的原子经济性。
图1. 烯烃与H2O的两步反马氏加成方法。
图2. 通过活化以及随后H2依次递送H··，H+和e-实现环氧化物的反马氏加氢反应。
Chengbo Yao, Tobias Dahmen, Andreas Gansäuer, Jack Norton. Anti-Markovnikov alcohols via epoxide hydrogenation through cooperative catalysis. Science, 2019.
DOI: 10.1126/science.aaw3913
https://science.sciencemag.org/content/364/6442/764
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